学生が企業側に、何らかの手段で「貴社に興味があります」と意思表示をすることです。この時点ではまだエントリー、つまり選考への参加は確定していません。
プレエントリーをすることで、その会社から選考情報や説明会の日時などが届くようになるので、興味を持った企業にはプレエントリーをしておくことをおすすめします。
プレエントリーの開始時期は25卒であれば2024年3月など、就職活動の解禁日に設定されていることが多いです。また、この解禁日直後に説明会や選考登録が開始することが多いので解禁されたらすぐにプレエントリーをしておきましょう。